Figure 9.8
Composé halogéné (substrat)
impliquant – a) Un faible
encombrement stérique ; b) Un fort
encombrement stérique au cours
de l’attaque d’un nucléophile
dans une réaction de substitution
nucléophile d’ordre 2
Tableau 9.7 Vitesse relative d’une réaction de S N 2 typique en fonction
de l’encombrement stérique du composé halogéné
Soit la réaction suivante.
Composé halogéné (ROBr)
Vitesse relative
1
0,0069 (145 fois plus lente)
5,38 × 10
−5
(environ 18 600 fois plus lente)
Négligeable
Exercice 9.8 Bien qu’il ait été
mentionné précédemment qu’un
composé halogéné primaire
permet de réaliser rapidement des
réactions de type S N 2, il existe
des irrégularités à cette règle.
Expliquez les vitesses relatives
pour les composés halogénés
primaires suivants dans le cadre
de réactions de substitution
nucléophile d’ordre 2 avec
l’ion iodure.
Composé halogéné
Vitesse relative
1
0,8
0,03
1,3 × 10
−5
Dans le cas du nucléophile, la vitesse d’une réaction de type S N 2 sera plus élevée s’il
est peu volumineux. En effet, l’encombrement stérique engendré par les substituants
d’un nucléophile peut également nuire à la S N 2. Le tableau 9.8 montre la taille croissante du nuage électronique de quelques nucléophiles de plus en plus substitués et les
répercussions sur les vitesses relatives d’une réaction de type S N 2.
394 Chapitre 9 Composés halogénés