et para. En effet, il y a deux positions possibles sur le cycle benzénique pour l’orientation en ortho, et une seule pour la position para. Ce facteur favorise donc a priori
les isomères ortho. Toutefois, l’encombrement stérique entre le réactif électrophile et
le substituant déjà présent sur le cycle benzénique est également un facteur à prendre
en considération. Ainsi, plus ces derniers sont volumineux, plus l’isomère para est
favorisé.
Tableau 8.5 Réaction de nitration de différents composés
benzéniques renfermant un seul substituant
Nature du substituant A
Pourcentages obtenus pour chaque isomère (%)
ortho
méta
para
Orienteurs en ortho
et para
OOH
50
0
50
OCH 3
58
5
37
Orienteurs en méta
OSO 3 H
21
72
7
ONO 2
7
92
1
Exercice 8.5 Les groupements alkyles, tel le OCH 3 , sont des substituants orienteurs en ortho et para. Les deux
réactions suivantes présentent respectivement la chloration et la bromation du toluène.
À partir des connaissances acquises jusqu’à maintenant, expliquez pourquoi l’isomère ortho est majoritaire pour la
chloration du toluène, alors que c’est l’isomère para qui est majoritaire pour la bromation.
Exercice 8.6 D’après le tableau 8.5, la nitration du toluène (OA = OCH 3 ) conduit majoritai rement à l’isomère
ortho. Quel sera le produit majoritaire pour la nitration du tert-butylbenzène ? Expliquez votre réponse en
comparant le résultat obtenu pour la nitration du toluène.
La gure 8.21, à la page suivante, présente différents substituants, les plus fréquents
en synthèse organique, classés selon leur effet sur la vitesse de la substitution électrophile aromatique (substituants activants et désactivants) et selon leur effet orienteur
(groupes orienteurs en ortho et para, et groupes orienteurs en méta).
8.6 Groupes orienteurs en ortho et para, et groupes orienteurs en méta
361