ENRICHISSEMENT
Stéréosélectivité des réactions d’addition polaire des halogénures d’hydrogène
En plus de la régiosélectivité à considérer au cours des réactions d’addition polaire des halogénures d’hydrogène,
il faut tenir compte de la conguration absolue des carbones stéréogéniques qui peuvent être générés. La réaction
suivante en est un bon exemple.
Deux produits sont possibles, l’un minoritaire et l’autre majoritaire. Comment savoir si les carbones
stéréogéniques des produits majoritaires et minoritaires seront R ou S ? Pour répondre à cette question, il est
possible de prendre, à titre d’exemple, le produit majoritaire respectant la règle de Markovnikov et découlant du
carbocation le plus stable (dans ce cas-ci, le carbocation tertiaire).
Le substrat et l’intermédiaire réactionnel doivent être illustrés en trois dimensions. Les produits naux sont également représentés en trois dimensions à la suite des deux attaques possibles (VOIES A et B) du nucléophile (Cl
−
) sur
le carbocation.
Dans cette réaction, le carbocation hybridé sp
2
, de géométrie triangulaire plane, avec une orbitale p vide perpendiculaire au plan des trois orbitales hybrides, peut subir une attaque nucléophile au-dessus ou en dessous du plan de
l’intermédiaire réactionnel. Ainsi, pour n’importe laquelle des réactions d’addition polaire d’acides sur des alcènes,
aucune stéréosélectivité n’est observée, et toutes les congurations absolues (R et S) des carbones stéréogéniques
C* sont possibles.
7.3 Réactions des alcènes
289