Résumé ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 332
Véri?cation des connaissances ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 335
Exercices supplémentaires ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 336
Composés aromatiques ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 342
8.1 Aromaticité ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 344
8.2 Propriétés physiques des composés benzéniques ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 345
8.3 Réactions du benzène? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 346
8.4 Substitution électrophile aromatique ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 348
8.4.1 Mécanisme général de la substitution électrophile aromatique? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 349
8.4.2 Halogénation (bromation et chloration) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 350
8.4.3 Nitration ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 352
8.4.4 Sulfonation ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 353
8.4.5 Alkylation et acylation – Réactions de Friedel-Crafts ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 354
8.5 Substituants activants et désactivants ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 357
8.6 Groupes orienteurs en ortho et para, et groupes orienteurs en méta ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 360
8.6.1 Groupes orienteurs en ortho et para ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 363
8.6.2 Groupes orienteurs en méta? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 365
8.6.3 Substituants halogénés sur un cycle benzénique – Substituants désactivants,
mais orienteurs en ortho et para ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 367
8.7 Importance des effets des substituants en synthèse organique? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 368
8.8 Préparation du benzène ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 372
Résumé ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 373
Véri?cation des connaissances ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 374
Exercices supplémentaires ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 375
Composés halogénés ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 379
9.1 Classication des composés halogénés ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 384
9.2 Propriétés physiques des composés halogénés? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 384
9.3 Généralités de la réactivité chimique des composés halogénés ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 385
9.4 Substitution nucléophile (S N ) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 387
9.4.1 Mécanisme d’une substitution nucléophile d’ordre 2 (S N 2)? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 390
9.4.2 Conditions réactionnelles favorisant la substitution nucléophile d’ordre 2 ? ? ? 393
9.4.3 Mécanisme d’une substitution nucléophile d’ordre 1 (S N 1)? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 397
9.4.4 Conditions réactionnelles favorisant la substitution nucléophile d’ordre 1 ? ? ? 400
9.4.5 Comparaison entre les substitutions nucléophiles d’ordre 2 et d’ordre 1
(S N 2 et S N 1) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 403
9.5 Élimination (E) ou déshydrohalogénation? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 405
9.5.1 Mécanisme d’élimination d’ordre 2 (E2) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 406
9.5.2 Mécanisme d’élimination d’ordre 1 (E1) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 410
9.5.3 Comparaison entre les éliminations d’ordre 2 et d’ordre 1 (E2 et E1) ? ? ? ? ? ? ? 413
9.5.4 Synthèse des alcynes par déshydrohalogénation double (élimination double)? ? ? 414
9.6 Compétition entre les réactions de substitution nucléophile et d’élimination? ? ? ? 414
9.6.1 Compétition pour les composés halogénés tertiaires ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 415
9.6.2 Compétition pour les composés halogénés primaires? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 415
9.6.3 Compétition pour les composés halogénés secondaires ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 416
9.7 Autres réactions possibles des composés halogénés ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 418
9.8 Composés organométalliques : organomagnésiens (réactifs de Grignard)
et organolithiens? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 418
9.9 Préparation des composés halogénés ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 425
Chapitre 8
Chapitre 9
viii
Table des matières