Top Organomet Chem (2016) 56: 133–154
DOI: 10.1007/3418_2015_122
# Springer International Publishing Switzerland 2015
Published online: 10 June 2015
Applications of Catalytic Organometallic
C(sp
3
)–H Bond Functionalization
David Dailler, Gre ´gory Danoun, and Olivier Baudoin
Abstract The transition-metal-catalyzed activation of C(sp
3 )–H bonds has
emerged as powerful strategy to create bonds and introduce functional groups in
a direct fashion. This review focuses on recent applications of C(sp
3 )–H bond
functionalization strategies to the synthesis of biologically active and natural
compounds.
Keywords Bioactive molecules Á C–H activation Á Natural products Á Total
synthesis Á Transition metals
Contents
1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2 Heteroatom-Directed C–H Activation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2.1 Pioneering Stoichiometric Studies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2.2 β-Arylation of Carbonyl Compounds . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
2.3 γ-Arylation of Amine Derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
2.4 Other Directed C–H Functionalizations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
3 Oxidative-Addition-Initiated C–H Activation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
4 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
D. Dailler, G. Danoun, and O. Baudoin (*)
Universite ´ Claude Bernard Lyon 1, CNRS UMR 5246, Institut de Chimie et Biochimie
Mole ´culaires et Supramole ´culaires, CPE Lyon, 43 Boulevard du 11 Novembre 1918, 69622
Villeurbanne, France
e-mail: olivier.baudoin@univ-lyon1.fr
DOI: 10.1007/3418_2015_122
# Springer International Publishing Switzerland 2015
Published online: 10 June 2015
Applications of Catalytic Organometallic
C(sp
3
)–H Bond Functionalization
David Dailler, Gre ´gory Danoun, and Olivier Baudoin
Abstract The transition-metal-catalyzed activation of C(sp
3 )–H bonds has
emerged as powerful strategy to create bonds and introduce functional groups in
a direct fashion. This review focuses on recent applications of C(sp
3 )–H bond
functionalization strategies to the synthesis of biologically active and natural
compounds.
Keywords Bioactive molecules Á C–H activation Á Natural products Á Total
synthesis Á Transition metals
Contents
1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2 Heteroatom-Directed C–H Activation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2.1 Pioneering Stoichiometric Studies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
2.2 β-Arylation of Carbonyl Compounds . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
2.3 γ-Arylation of Amine Derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
2.4 Other Directed C–H Functionalizations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
3 Oxidative-Addition-Initiated C–H Activation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
4 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
D. Dailler, G. Danoun, and O. Baudoin (*)
Universite ´ Claude Bernard Lyon 1, CNRS UMR 5246, Institut de Chimie et Biochimie
Mole ´culaires et Supramole ´culaires, CPE Lyon, 43 Boulevard du 11 Novembre 1918, 69622
Villeurbanne, France
e-mail: olivier.baudoin@univ-lyon1.fr