96
H. Zhu et al.
O
OH
HO
HO
O
OH
HO
HO
O
O
O
HO
O
OH
O
O
HN
O
O
OH
O
HO
OH
HN
O
O
OH
HO
HO
O
HO
OH
HN
O
O
HO
HO
HO
]
O
[
]
O
[
O
HO
OH
HN
O
O
O
O
HO
O
OH
HN
O
O
HO
O
O
O
HO
O
OH
O
OH
HN
O
O
O
HO
O
O
O
HO
O
OH
O
OH
HN
O
O
O
HO
O
O
O
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
HN
O
O
O
O
OH
OH
OH
O
H
O
OH
HN
O
O
O
O
O
O
OH
O
HO
OH
HN
O
O
O
HO
O
O
O
O
NH
HO
O
O
O
HO
NH
O
O
OH
O
NH
O
O
O
HO
H
H
O
1 cytochalasan + 2 epicoccines
heterotrimer
2 cytochalasan + 2 epicoccines
heterotetramer
2 cytochalasan + 1 epicoccines
heterotrimer
+
[3+2]
cycloaddition
461 (epicochalasine A)
462 (epicochalasine B)
455 (asperchalasine A)
468 (asperflavipine A)
epicoccine
D1
D2
D3
D4
D5
7
D
6
D
D8
D9
19
20
1'
3'
5'
7'
1'
8'
HO
O
OH
O
NH
O
O
OH
O
O
O
NH
O
O
OH
O
HO
HO
HO
[O]
D10
D11
R
346 R = OH
(aspochalasin D)
344 R = O
(aspochalasin B)
344 (aspochalasin B)
[3+2]
cycloaddition
DA cycloaddition
D2 or
D3
[3+2]
cycloaddition
O
Scheme 5 Proposed biosynthesis of several merocytochalasans