x
Contents
2.2 Calculation Methods and Models for Simulating Dopachrome
Conversion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3 Dopachrome Conversion Mechanism Without Cu(II)
Coordination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4 Dopachrome Conversion Mechanism with Cu(II) Coordination . . . . 45
2.5 Proposed Scheme of Dopachrome Conversion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3 Dopaquinone Conversion and Related Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.1 Background—Competition Between Cyclization
and Thiol Binding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.2 Background—Cyclization Kinetics for o-quinones . . . . . . . . . 53
3.1.3 Background—Binding of Cysteine with Dopaquinone . . . . . . 55
3.1.4 Theoretical Approach for o-Quinone Reactions . . . . . . . . . . . . 55
3.2 Calculation Methods for Simulating Dopaquinone Conversion . . . . . 56
3.3 Competition Between Cyclization and Thiol
Binding—Comparison Between Dopaquinone
and Rhododendrol Quinone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
3.4 Cyclization of Dopamine Quinone Analogs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.5 Binding of Cysteine with Dopaquinone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
3.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4 Concluding Remarks and Future Perspectives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
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2.2 Calculation Methods and Models for Simulating Dopachrome
Conversion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3 Dopachrome Conversion Mechanism Without Cu(II)
Coordination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4 Dopachrome Conversion Mechanism with Cu(II) Coordination . . . . 45
2.5 Proposed Scheme of Dopachrome Conversion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3 Dopaquinone Conversion and Related Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.1 Background—Competition Between Cyclization
and Thiol Binding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.2 Background—Cyclization Kinetics for o-quinones . . . . . . . . . 53
3.1.3 Background—Binding of Cysteine with Dopaquinone . . . . . . 55
3.1.4 Theoretical Approach for o-Quinone Reactions . . . . . . . . . . . . 55
3.2 Calculation Methods for Simulating Dopaquinone Conversion . . . . . 56
3.3 Competition Between Cyclization and Thiol
Binding—Comparison Between Dopaquinone
and Rhododendrol Quinone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
3.4 Cyclization of Dopamine Quinone Analogs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.5 Binding of Cysteine with Dopaquinone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
3.6 Summary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4 Concluding Remarks and Future Perspectives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83