Corrections 663
H N
⊕
N
N
H
N
⊕
N N
Exercice 24.4
1. La configuration électronique de valence du chlore est 3s
2 3p
5 , celle de l’oxygène est 2s
2 2p
4 . Pour le
dichlore, une liaison simple et trois doublets non liants sur chaque atome de chlore permettent de
satisfaire la règle de l’octet. Il y a bien 7 électrons attribués à chaque chlore ce qui correspond bien à
leur nombre d’électrons de valence.
Cl Cl
2. Dans le chlorure d’hydrogène, un doublet liant partagé avec l’hydrogène et trois doublets non liants
permettent au chlore de satisfaire la règle de l’octet.
H Cl
3. Pour l’ion hypochlorite, il y a ND =
7+6+1
2
= 7 doublets à répartir. On essaye tout d’abord une liaison
simple. Il reste alors 3 doublets non liants à placer sur le chlore et 3 autres sur l’oxygène pour respecter
la règle de l’octet. 7 électrons sont attribués au chlore, autant que d’électrons de valence. 7 électrons
sont attribués à l’oxygène, un de plus que d’électrons de valence, d’où une charge formelle −1.
Cl
O
On peut aussi tester l’hypothèse d’une liaison double.
Cl O
Dans cette forme, la règle de l’octet n’est pas satisfaite pour le chlore. On retiendra donc la première
forme avec une liaison simple.
4. Pour l’ion perchlorate, il y a ND =
7+6×4+1
2
= 16 doublets à répartir. On commence par relier
l’atome central de chlore aux quatre atomes de chlore puis on répartit les autres doublets pour faire
respecter la règle de l’octet à chaque oxygène et minimiser les charges formelles. L’hypervalence du
chlore permet d’obtenir une seule charge formelle sur un oxygène entouré de trois doublets non liants :
CF = 6 − 7 = −1. La symétrie de la molécule ne permet pas d’attribuer la charge négative à un atome
d’oxygène en particulier. Il faut donc envisager quatre formes mésomères.
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
Exercice 24.5
1. La configuration électronique de l’oxygène est 2s
2 2p
4 , celle du soufre est 3s
2 3p
4 . Le soufre et l’oxygène
ont des couches de valence similaires, avec 6 électrons de valence. Cependant, le soufre, appartenant à
la troisième période, est sujet à l’hypervalence à la différence de l’oxygène. Dans le dioxyde de soufre,
il y a ND =
6×3
2
= 9 doublets à répartir. La seule répartition permettant le respect de la règle de
l’octet pour les atomes d’oxygène et la minimisation des charges formelles fait apparaître deux liaisons
doubles et un doublet non liant sur le soufre : le nombre d’électrons qui lui est attribué correspond
bien à son nombre d’électrons de valence. Le soufre a finalement 5 doublets associés.
O S O
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
partagelivrescpge.blogspot.com
H N
⊕
N
N
H
N
⊕
N N
Exercice 24.4
1. La configuration électronique de valence du chlore est 3s
2 3p
5 , celle de l’oxygène est 2s
2 2p
4 . Pour le
dichlore, une liaison simple et trois doublets non liants sur chaque atome de chlore permettent de
satisfaire la règle de l’octet. Il y a bien 7 électrons attribués à chaque chlore ce qui correspond bien à
leur nombre d’électrons de valence.
Cl Cl
2. Dans le chlorure d’hydrogène, un doublet liant partagé avec l’hydrogène et trois doublets non liants
permettent au chlore de satisfaire la règle de l’octet.
H Cl
3. Pour l’ion hypochlorite, il y a ND =
7+6+1
2
= 7 doublets à répartir. On essaye tout d’abord une liaison
simple. Il reste alors 3 doublets non liants à placer sur le chlore et 3 autres sur l’oxygène pour respecter
la règle de l’octet. 7 électrons sont attribués au chlore, autant que d’électrons de valence. 7 électrons
sont attribués à l’oxygène, un de plus que d’électrons de valence, d’où une charge formelle −1.
Cl
O
On peut aussi tester l’hypothèse d’une liaison double.
Cl O
Dans cette forme, la règle de l’octet n’est pas satisfaite pour le chlore. On retiendra donc la première
forme avec une liaison simple.
4. Pour l’ion perchlorate, il y a ND =
7+6×4+1
2
= 16 doublets à répartir. On commence par relier
l’atome central de chlore aux quatre atomes de chlore puis on répartit les autres doublets pour faire
respecter la règle de l’octet à chaque oxygène et minimiser les charges formelles. L’hypervalence du
chlore permet d’obtenir une seule charge formelle sur un oxygène entouré de trois doublets non liants :
CF = 6 − 7 = −1. La symétrie de la molécule ne permet pas d’attribuer la charge négative à un atome
d’oxygène en particulier. Il faut donc envisager quatre formes mésomères.
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
O Cl
O
O
O
Exercice 24.5
1. La configuration électronique de l’oxygène est 2s
2 2p
4 , celle du soufre est 3s
2 3p
4 . Le soufre et l’oxygène
ont des couches de valence similaires, avec 6 électrons de valence. Cependant, le soufre, appartenant à
la troisième période, est sujet à l’hypervalence à la différence de l’oxygène. Dans le dioxyde de soufre,
il y a ND =
6×3
2
= 9 doublets à répartir. La seule répartition permettant le respect de la règle de
l’octet pour les atomes d’oxygène et la minimisation des charges formelles fait apparaître deux liaisons
doubles et un doublet non liant sur le soufre : le nombre d’électrons qui lui est attribué correspond
bien à son nombre d’électrons de valence. Le soufre a finalement 5 doublets associés.
O S O
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
partagelivrescpge.blogspot.com