Matériels et méthodes
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Où (H+) = γH+ [H3O +], γH+ étant le coefficient d'activité du proton. Comme il est impossible
de mesurer l'activité d'un ion unique, le pH de la solution est défini selon la méthode
opérationnelle qui sert à le mesurer. Il est déterminé à partir de la mesure de deux forces
électromotrices (E), par rapport à une électrode de référence dans une cellule du type :
Électrode de référence Solution de KCl Solution X électrode de verre
Dans laquelle la première mesure X se fait dans une solution standard S (donc de pH connu),
puis dans la solution à tester (l'échantillon de mer).
3.5.2.2 Analyse au laboratoire :
3.5.2.2.1 Etalonnage de l’appareil
Avant chaque mesure de pH, il est nécessaire d’effectué un étalonnage de l’appareil avec deux
solutions étalons à pH connu, pH = 4 et pH = 7.
L'étalonnage est utilisé pour obtenir la pente de la réponse de l'électrode de verre. Étant donné
que le potentiel de référence de l'électrode de verre change avec la température, il est
important que la température de l'étalon et de l'échantillon soient identiques.
La mesure du pH en milieu marin est complexe due à la grande force ionique de l’eau de mer
(≈0,7 mv), il en résulte une variation du potentiel de jonction lorsqu’on passe d’un électrolyte
dilué à un concentré comme l’eau de mer. Les mesures de pH ne sont donc correctes que si la
solution de pH inconnu ne diffère pas trop de la solution étalon du point de vue ionique. Pour
cela, un étalonnage secondaire est nécessaire à l’aide d’une solution étalon TRIS à salinité
connue proche de celle des échantillons selon Dickson (1994). Étant donné de la non
disponibilité du TRIS commercial, nous avons utilisé la solution CRM (Certified Reference
Material) de DICKSON (BATCH 131) dont on connait les valeurs de TCO2, salinité et d’AT
et autres. (Voir annexe 02)
3.5.2.2.2 Qualité d’électrode :
La qualité de l’électrode est calculée par l’équation suivante :
Qualité d’électrode =
Pente calculée
Pente théorique
× 100
➢ La pente calculée : est la différence de potentiel affichée par le pH-mètre vers la fin de
l’étalonnage (∆E/∆pH).
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Où (H+) = γH+ [H3O +], γH+ étant le coefficient d'activité du proton. Comme il est impossible
de mesurer l'activité d'un ion unique, le pH de la solution est défini selon la méthode
opérationnelle qui sert à le mesurer. Il est déterminé à partir de la mesure de deux forces
électromotrices (E), par rapport à une électrode de référence dans une cellule du type :
Électrode de référence Solution de KCl Solution X électrode de verre
Dans laquelle la première mesure X se fait dans une solution standard S (donc de pH connu),
puis dans la solution à tester (l'échantillon de mer).
3.5.2.2 Analyse au laboratoire :
3.5.2.2.1 Etalonnage de l’appareil
Avant chaque mesure de pH, il est nécessaire d’effectué un étalonnage de l’appareil avec deux
solutions étalons à pH connu, pH = 4 et pH = 7.
L'étalonnage est utilisé pour obtenir la pente de la réponse de l'électrode de verre. Étant donné
que le potentiel de référence de l'électrode de verre change avec la température, il est
important que la température de l'étalon et de l'échantillon soient identiques.
La mesure du pH en milieu marin est complexe due à la grande force ionique de l’eau de mer
(≈0,7 mv), il en résulte une variation du potentiel de jonction lorsqu’on passe d’un électrolyte
dilué à un concentré comme l’eau de mer. Les mesures de pH ne sont donc correctes que si la
solution de pH inconnu ne diffère pas trop de la solution étalon du point de vue ionique. Pour
cela, un étalonnage secondaire est nécessaire à l’aide d’une solution étalon TRIS à salinité
connue proche de celle des échantillons selon Dickson (1994). Étant donné de la non
disponibilité du TRIS commercial, nous avons utilisé la solution CRM (Certified Reference
Material) de DICKSON (BATCH 131) dont on connait les valeurs de TCO2, salinité et d’AT
et autres. (Voir annexe 02)
3.5.2.2.2 Qualité d’électrode :
La qualité de l’électrode est calculée par l’équation suivante :
Qualité d’électrode =
Pente calculée
Pente théorique
× 100
➢ La pente calculée : est la différence de potentiel affichée par le pH-mètre vers la fin de
l’étalonnage (∆E/∆pH).