Chimie des solides
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nombre de transport ionique, il suffit de fabriquer une pile dont 1'electrolyte
est un conducteur mixte (CM) et les electrodes, deux couples metal-oxyde.
La fern de cette pile E(CM) comparee a la fern d'une pile constitute des
memes electrodes et d'un veritable electrolyte solide a t { = 1, soit E(ES),
donne la valeur de tj du conducteur mixte puisque ^ = E(CM) /E(ES). Ainsi,
des mesures effectuees par cette methode sur 1'oxyde de Hafnium HfO 2 non
dope, a 1 300 °C, ont donne un nombre de transport ionique de 0,234.
d) Mesure du nombre de transport electronique par la methode
du blocage
On fait circuler un courant a 1'aide de deux electrodes de platine dans
un echantillon d'oxyde non-stcechiometrique contenant des ions O
2
~ et des
electrons. Au temps t = 0, on mesure un courant Ij puis on observe une
decroissance de 1'intensite, avec 1'atteinte d'un palier correspondant a une
intensite I s constante, caracteristique d'un etat stationnaire (cf. figure
13.14). Au debut, tous les porteurs de charge participent a la conductivite
definie par 1'intensite initiale I i? mais les ions sont rapidement bloques aux
electrodes de platine et 1'intensite prend une valeur stationnaire I s . Le nombre de transport electronique est alors determine par : t e = I s / Ii.
3 Application des conducteurs mixtes
Les dispositifs, constitues de deux cellules soumises a des pressions
d'oxygene differentes, separees par un conducteur mixte, conducteur par
electrons et ions O
2
~, permettent le transfert de 1'oxygene de la cellule a
pression la plus elevee vers la cellule a pression la plus basse. C'est ce qui
a ete tente en effectuant la thermolyse de 1'eau. L'eau, chauffee a tres haute
temperature (2 000 °C), par exemple dans un four solaire, se decompose
FlG. 13.14-Le nombre de transport electronique t e = t 2 est obtenu a partir de
1'intensite initiale Ii et de 1'intensite en regime stationnaire I s .
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nombre de transport ionique, il suffit de fabriquer une pile dont 1'electrolyte
est un conducteur mixte (CM) et les electrodes, deux couples metal-oxyde.
La fern de cette pile E(CM) comparee a la fern d'une pile constitute des
memes electrodes et d'un veritable electrolyte solide a t { = 1, soit E(ES),
donne la valeur de tj du conducteur mixte puisque ^ = E(CM) /E(ES). Ainsi,
des mesures effectuees par cette methode sur 1'oxyde de Hafnium HfO 2 non
dope, a 1 300 °C, ont donne un nombre de transport ionique de 0,234.
d) Mesure du nombre de transport electronique par la methode
du blocage
On fait circuler un courant a 1'aide de deux electrodes de platine dans
un echantillon d'oxyde non-stcechiometrique contenant des ions O
2
~ et des
electrons. Au temps t = 0, on mesure un courant Ij puis on observe une
decroissance de 1'intensite, avec 1'atteinte d'un palier correspondant a une
intensite I s constante, caracteristique d'un etat stationnaire (cf. figure
13.14). Au debut, tous les porteurs de charge participent a la conductivite
definie par 1'intensite initiale I i? mais les ions sont rapidement bloques aux
electrodes de platine et 1'intensite prend une valeur stationnaire I s . Le nombre de transport electronique est alors determine par : t e = I s / Ii.
3 Application des conducteurs mixtes
Les dispositifs, constitues de deux cellules soumises a des pressions
d'oxygene differentes, separees par un conducteur mixte, conducteur par
electrons et ions O
2
~, permettent le transfert de 1'oxygene de la cellule a
pression la plus elevee vers la cellule a pression la plus basse. C'est ce qui
a ete tente en effectuant la thermolyse de 1'eau. L'eau, chauffee a tres haute
temperature (2 000 °C), par exemple dans un four solaire, se decompose
FlG. 13.14-Le nombre de transport electronique t e = t 2 est obtenu a partir de
1'intensite initiale Ii et de 1'intensite en regime stationnaire I s .