Chimie des solides
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Si le courant de mesure est tres faible, 1'oxyde reste homogene et
/i Q 2_(e) = M o 2-(f). On dit qu'il y a equilibre local. Par consequent, en 1'absence de gradient de potentiel de 1'oxygene, on a :
La mesure de la difference de potentiel entre (5) et (6) donne bien la
difference de potentiel entre e et f, qui est due uniquement a la circulation des ions. La connaissance de L, distance entre les electrodes, permet
d'estimer alors le gradient de potentiel.
c) Mesure du nombre de transport ionique par la methode des
piles. Fern d'une pile dont I'electrolyte est un conducteur mixte
Considerons a nouveau la pile de la figure 13.10 dans laquelle la zircone
a ete remplacee par un conducteur mixte. Le court-circuit interne se traduit
par une migration de 1'oxygene de 1'electrode Ni-NiO vers 1'electrode Fe-FeO
et un transfert d'electrons en sens inverse. II se produit ainsi un etat stationnaire avec une fern constante, mais inferieure a la valeur obtenue en
presence d'un conducteur ionique pur. Cette pseudo-pile est neanmoins utilisee pour determiner le nombre de transport ionique du conducteur mixte.
Si Ton affecte de 1'indice 1 les grandeurs relatives aux ions et de
1'indice 2 les porteurs electroniques, on obtient, en circuit ouvert, une
intensite nulle dans le circuit exterieur i = 0. En raison de la presence
d'un gradient de potentiel chimique de 1'oxygene, il apparait un flux
d'ions O
2 ~ compense par un flux d'electrons. D'ou :
Des deux relations 13.16 et 13.17 donnant les flux anionique et
electronique et de la relation precedente, on deduit :
Si Ton considere a nouveau les equilibres virtuels a chacune des interfaces electrode-electrolyte, traduisant le changement de type de porteurs :
O
2 ~ (ion) = O (reseau oxyde) + 2 e~
il vient :
D'autre part, la fern de la pile definie par FE =/} 2 (1) ~ftz (2) peut se
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Si le courant de mesure est tres faible, 1'oxyde reste homogene et
/i Q 2_(e) = M o 2-(f). On dit qu'il y a equilibre local. Par consequent, en 1'absence de gradient de potentiel de 1'oxygene, on a :
La mesure de la difference de potentiel entre (5) et (6) donne bien la
difference de potentiel entre e et f, qui est due uniquement a la circulation des ions. La connaissance de L, distance entre les electrodes, permet
d'estimer alors le gradient de potentiel.
c) Mesure du nombre de transport ionique par la methode des
piles. Fern d'une pile dont I'electrolyte est un conducteur mixte
Considerons a nouveau la pile de la figure 13.10 dans laquelle la zircone
a ete remplacee par un conducteur mixte. Le court-circuit interne se traduit
par une migration de 1'oxygene de 1'electrode Ni-NiO vers 1'electrode Fe-FeO
et un transfert d'electrons en sens inverse. II se produit ainsi un etat stationnaire avec une fern constante, mais inferieure a la valeur obtenue en
presence d'un conducteur ionique pur. Cette pseudo-pile est neanmoins utilisee pour determiner le nombre de transport ionique du conducteur mixte.
Si Ton affecte de 1'indice 1 les grandeurs relatives aux ions et de
1'indice 2 les porteurs electroniques, on obtient, en circuit ouvert, une
intensite nulle dans le circuit exterieur i = 0. En raison de la presence
d'un gradient de potentiel chimique de 1'oxygene, il apparait un flux
d'ions O
2 ~ compense par un flux d'electrons. D'ou :
Des deux relations 13.16 et 13.17 donnant les flux anionique et
electronique et de la relation precedente, on deduit :
Si Ton considere a nouveau les equilibres virtuels a chacune des interfaces electrode-electrolyte, traduisant le changement de type de porteurs :
O
2 ~ (ion) = O (reseau oxyde) + 2 e~
il vient :
D'autre part, la fern de la pile definie par FE =/} 2 (1) ~ftz (2) peut se