Chimie des solides
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Dans un metal, 1'ionicite est nulle ou tres faible s'il s'agit d'un alliage
metallique.
Dans un oxyde, les electrons s du metal sont transferes vers
1'oxygene et ils participent a 1'occupation des bandes liantes anioniques (cf. chapitre 4). Seuls les electrons d vont aller peupler les
bandes qui participent a la conduction, alors que dans un metal,
electrons s et d participent a la conduction en raison du recouvrement des bandes s et d.
Dans un metal, les electrons de conduction occupent tout 1'espace
(mer de Fermi). Dans un oxyde, ils peuvent n'occuper qu'une partie du compose ; le terme de densite electronique moyenne n'a alors
plus de sens.
Dans un oxyde, la densite de porteurs peut varier dans de larges
proportions et peut etre beaucoup plus faible que dans un metal.
Les structures cristallines des oxydes sont beaucoup plus diversifiees que celles des metaux, entrainant une grande variete de proprietes de conduction.
Enfin, il convient de souligner le role important de la nonstoechiometrie et du dopage dans les oxydes qui permet le passage
de 1'etat isolant a 1'etat conducteur, comme on 1' a vu dans les
chapitres 7 et 8.
3 Classification des oxydes stoechiometriques
conducteurs
Comme nous 1'avons deja dit, 1'interpretation des proprietes de conduction est tres difficile et plusieurs classifications peuvent etre proposees.
1. Conducteurs metalliques en raison de 1'existence de bandes incompletes fortement occupees. Ils presentent un paramagnetisme de
Pauli lie a la presence d'electrons non apparies, et correspondent a
des composes possedant des elements de transition avec un ou
plusieurs electrons d : ReO 3 , TiO, LaTiO 3 , RuO 2 .
2. Conducteurs metalliques necessitant un ecart a la stoschiometrie :
SnO 2 , SrTiO 3 , EuO.
3. Conducteurs metalliques presentant une transition isolant-metal
(I-M). Certains oxydes ne sont conducteurs qu'au-dessus d'une
certaine temperature : V 2 0 3 , Fe 3 O 4 , VO 2 . Dans certains cas, la
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Dans un metal, 1'ionicite est nulle ou tres faible s'il s'agit d'un alliage
metallique.
Dans un oxyde, les electrons s du metal sont transferes vers
1'oxygene et ils participent a 1'occupation des bandes liantes anioniques (cf. chapitre 4). Seuls les electrons d vont aller peupler les
bandes qui participent a la conduction, alors que dans un metal,
electrons s et d participent a la conduction en raison du recouvrement des bandes s et d.
Dans un metal, les electrons de conduction occupent tout 1'espace
(mer de Fermi). Dans un oxyde, ils peuvent n'occuper qu'une partie du compose ; le terme de densite electronique moyenne n'a alors
plus de sens.
Dans un oxyde, la densite de porteurs peut varier dans de larges
proportions et peut etre beaucoup plus faible que dans un metal.
Les structures cristallines des oxydes sont beaucoup plus diversifiees que celles des metaux, entrainant une grande variete de proprietes de conduction.
Enfin, il convient de souligner le role important de la nonstoechiometrie et du dopage dans les oxydes qui permet le passage
de 1'etat isolant a 1'etat conducteur, comme on 1' a vu dans les
chapitres 7 et 8.
3 Classification des oxydes stoechiometriques
conducteurs
Comme nous 1'avons deja dit, 1'interpretation des proprietes de conduction est tres difficile et plusieurs classifications peuvent etre proposees.
1. Conducteurs metalliques en raison de 1'existence de bandes incompletes fortement occupees. Ils presentent un paramagnetisme de
Pauli lie a la presence d'electrons non apparies, et correspondent a
des composes possedant des elements de transition avec un ou
plusieurs electrons d : ReO 3 , TiO, LaTiO 3 , RuO 2 .
2. Conducteurs metalliques necessitant un ecart a la stoschiometrie :
SnO 2 , SrTiO 3 , EuO.
3. Conducteurs metalliques presentant une transition isolant-metal
(I-M). Certains oxydes ne sont conducteurs qu'au-dessus d'une
certaine temperature : V 2 0 3 , Fe 3 O 4 , VO 2 . Dans certains cas, la