Chimie des solides
405
supposee identique dans le systeme et le milieu exterieur (a dT pres). La
puissance dissipee est P= i (4> 2 - ^i)
e t 1'energie calorifique cedee au
milieu exterieur pendant le temps dt. est P.dt. Une mole d'electrons ayant
pour charge F = 96 500 Coulombs, 1'intensite i du courant est:
L'entropie creee est alors :
Si Ton introduit 1'entropie creee par unite de volume "i
s
. il vient :
dt
Le signe moins provient du fait que le flux de charges negatives se
propage dans le sens du gradient. D'une maniere generate, la charge d'une
mole de particules est exprimee par ZF avec Z charge d'une particule ; c'est
un nombre positif ou negatif. Le flux de charges est alors :
J e =
— et la force conjuguee est
On peut remarquer que Ton a 1'expression generale V I- -„-), et non
_ _—, car la chaleur peut etre dissipee dans un gradient de temT
perature, mais il est evident que dans un systeme isotherme :
Le flux de charge J e est lie au flux de particules J; par la relation :
flux de charges = flux de particules x charge d'une particule
d) Transfert de matiere et de charges. Potentiel electrochimique Les
especes chargees (ions) peuvent se deplacer sous 1'influence de deux
( u \
/\
forces, 1'une chimique, V -TF I et 1'autre electrostatique, V -^ • La
\ /
^
vitesse de creation d'entropie peut alors etre exprimee en fonction du flux
405
supposee identique dans le systeme et le milieu exterieur (a dT pres). La
puissance dissipee est P= i (4> 2 - ^i)
e t 1'energie calorifique cedee au
milieu exterieur pendant le temps dt. est P.dt. Une mole d'electrons ayant
pour charge F = 96 500 Coulombs, 1'intensite i du courant est:
L'entropie creee est alors :
Si Ton introduit 1'entropie creee par unite de volume "i
s
. il vient :
dt
Le signe moins provient du fait que le flux de charges negatives se
propage dans le sens du gradient. D'une maniere generate, la charge d'une
mole de particules est exprimee par ZF avec Z charge d'une particule ; c'est
un nombre positif ou negatif. Le flux de charges est alors :
J e =
— et la force conjuguee est
On peut remarquer que Ton a 1'expression generale V I- -„-), et non
_ _—, car la chaleur peut etre dissipee dans un gradient de temT
perature, mais il est evident que dans un systeme isotherme :
Le flux de charge J e est lie au flux de particules J; par la relation :
flux de charges = flux de particules x charge d'une particule
d) Transfert de matiere et de charges. Potentiel electrochimique Les
especes chargees (ions) peuvent se deplacer sous 1'influence de deux
( u \
/
forces, 1'une chimique, V -TF I et 1'autre electrostatique, V -^ • La
\ /
^
vitesse de creation d'entropie peut alors etre exprimee en fonction du flux