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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stoechiometriques
FlG. 7.14 - Les lacunes d'oxygene sont eliminees par remise en ordre des octaedres WO 6 , dont certains sont associes par une arete. Cette mise en ordre se traduit
par la formation de « plans de cisaillement cristallographiques » (PCC).
Une des particularites fondamentales de cet oxyde, dont la structure est
represented sur la figure 7.15, est de comporter 1'etat de valence anormale
3+ du cuivre. En effet, la maille elernentaire est formee de 1'association de 3
mailles perovskites cubiques dont les sommets sont occupes par des atomes
de cuivre. Deux cubes ont leur centre occupe par un atome de baryum. Ces
deux mailles perovskites lacunaires encadrent le troisieme cube dont le centre est occupe par un atome d'yttrium. Une veritable perovskite triple
devrait alors contenir 9 atomes d'oxygene ce qui, etant donnees les valences
3+ de Y et 2+ de Ba, devrait entrainer des etats de valence jamais observes
sur le cuivre. On obtient alors une perovskite triple fortement deficitaire
en oxygene, YBa 2 Cu 3 0 7 , dans laquelle on a deux ions Cu
2+ et un atome de
Cu qui pourrait etre un ion 3+. Cet etat de valence a deja ete observe dans
le composes MCuO 2 ou M = Na, K. Si Ton se rapporte a la figure 7.15, les
sites cuivre et oxygene ont ete repertories de la maniere suivante :
- les atomes de cuivre, dits « des plans CuO 2 », qui forment les faces
inferieure et superieure du cube contenant 1'atome d'yttrium. On
les appelle Cu(2) et ils sont divalents ;