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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
d'ou le terme propre
dans un solide, les atomes vibrent sur leur site avec une frequence aleatoire si bien que Ton doit ajouter une entropie de vibration s v . L'entropie
molaire partielle de melange de B devient la somme de 2 termes, un terme
de configuration et un terme de vibration. Elle prend alors la forme :
et Ton a
A 1'equilibre « solution solide a saturee en B = B solide pur », on a
MB
= MB pour XQ (sat) < X B < 1, si bien que Ton obtient :
d'ou la valeur de la composition limite :
La relation precedente est valable pour les faibles solubilites ne depassant pas 1 %, c'est-a-dire dans les conditions ou la loi de Henry est plausible.
Pour les solubilites plus elevees, la relation suivante est mieux adaptee :
A et B sont partiellement miscibles I'un dans I'autre.
Le diagramme de phases correspondant a ce comportement est reproduit sur la figure 5.22 ou Ton a represente le systeme Ag-Cu. On voit que
B est soluble dans A en formant une solution solide limitee a pour une
composition 0 < X B < Xg (sat) . De meme, A est partiellement soluble dans
B en formant une solution solide limitee /3 pour (l- x^ (sat) j < X B < 1.
Dans le domaine Xg (sat) < X B < (l-x^ (sat) ), les deux solutions solides
limites sont en equilibre. Les solutions a et (3 sont des
solutions diluees, si bien que le solvant suit la loi de Raoult (a ~ x) et le
solute suit la loi de Henry (a = 7°. x). Dans le domaine solide biphase, on
a MB
= ^B
e t MA
= MA- Considerons le cas du composant B qui est le
solvant dans la phase /3. Son potentiel chimique a pour expression :
puisqu'il suit la loi de Raoult (/ B = 1).
Par contre, B est solute dans la solution a et son potentiel chimique
a pour expression :
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
d'ou le terme propre
dans un solide, les atomes vibrent sur leur site avec une frequence aleatoire si bien que Ton doit ajouter une entropie de vibration s v . L'entropie
molaire partielle de melange de B devient la somme de 2 termes, un terme
de configuration et un terme de vibration. Elle prend alors la forme :
et Ton a
A 1'equilibre « solution solide a saturee en B = B solide pur », on a
MB
= MB pour XQ (sat) < X B < 1, si bien que Ton obtient :
d'ou la valeur de la composition limite :
La relation precedente est valable pour les faibles solubilites ne depassant pas 1 %, c'est-a-dire dans les conditions ou la loi de Henry est plausible.
Pour les solubilites plus elevees, la relation suivante est mieux adaptee :
A et B sont partiellement miscibles I'un dans I'autre.
Le diagramme de phases correspondant a ce comportement est reproduit sur la figure 5.22 ou Ton a represente le systeme Ag-Cu. On voit que
B est soluble dans A en formant une solution solide limitee a pour une
composition 0 < X B < Xg (sat) . De meme, A est partiellement soluble dans
B en formant une solution solide limitee /3 pour (l- x^ (sat) j < X B < 1.
Dans le domaine Xg (sat) < X B < (l-x^ (sat) ), les deux solutions solides
limites sont en equilibre. Les solutions a et (3 sont des
solutions diluees, si bien que le solvant suit la loi de Raoult (a ~ x) et le
solute suit la loi de Henry (a = 7°. x). Dans le domaine solide biphase, on
a MB
= ^B
e t MA
= MA- Considerons le cas du composant B qui est le
solvant dans la phase /3. Son potentiel chimique a pour expression :
puisqu'il suit la loi de Raoult (/ B = 1).
Par contre, B est solute dans la solution a et son potentiel chimique
a pour expression :