Chimie des solides
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FlG. 5.3 - Diagramme d'Ellingham simplifie du systeme vanadium-oxygene
etabli en fonction de la temperature. Chaque droite represente 1'equilibre entre
deux phases solides, autrement dit entre deux etats de valence du vanadium. Les
domaines compris entre les droites donnent Petat de valence stable du vanadium.
Les equilibres sont les suivants : a [V (metal) = VO], b [VO = V 2 O 3 ], c [V 2 O 3 =
V0 2 ],d[V0 2 = V 2 0 B ].
et Fe (III). Dans la perovskite EuTiC^, on a, a priori, le choix entre
Eu(III)Ti(III)O 3 et Eu(II)TidV)O 3 . C'est le deuxieme cas qui est thermodynamiquement stable.
Ces pressions partielles d'oxygene d'equilibre sont reliees directement a 1'enthalpie libre standard de formation des oxydes. Considerons, par exemple, la formation de 1'oxyde cuivreux Cu 2 O suivant la
reaction :
La constante d'equilibre liee au couple de transformations associe a
cette reaction est :
La variation d'enthalpie libre standard de la reaction est alors :
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FlG. 5.3 - Diagramme d'Ellingham simplifie du systeme vanadium-oxygene
etabli en fonction de la temperature. Chaque droite represente 1'equilibre entre
deux phases solides, autrement dit entre deux etats de valence du vanadium. Les
domaines compris entre les droites donnent Petat de valence stable du vanadium.
Les equilibres sont les suivants : a [V (metal) = VO], b [VO = V 2 O 3 ], c [V 2 O 3 =
V0 2 ],d[V0 2 = V 2 0 B ].
et Fe (III). Dans la perovskite EuTiC^, on a, a priori, le choix entre
Eu(III)Ti(III)O 3 et Eu(II)TidV)O 3 . C'est le deuxieme cas qui est thermodynamiquement stable.
Ces pressions partielles d'oxygene d'equilibre sont reliees directement a 1'enthalpie libre standard de formation des oxydes. Considerons, par exemple, la formation de 1'oxyde cuivreux Cu 2 O suivant la
reaction :
La constante d'equilibre liee au couple de transformations associe a
cette reaction est :
La variation d'enthalpie libre standard de la reaction est alors :