Chimie des solides
197
- les orbitales s et p des atomes d'oxygene, lies a 3 ions B et un ion
A, sont hybridees en sp
3
. Trois de ces OA hybrides assurent les
liaisons oxygene-cation B ; la quatrieme participe a la liaison a
oxygene-cation A, impliquant 1'OA p z et 1'OA hybride s-dz
2 liante de
A. L'OA hybride anti-liante est en fait au meme niveau energetique
que les OA cationiques (d xy ,dx
2
-y
2
) et (d xy d yz ).
Esquisser, a partir de ces donnees, le diagramme de bandes de
Ag
+ Co
3+ O 2 et Pt
+ Co
3+ O 2 . En deduire leur proprietes de conduction.
Exercice 4.4
Proposer un diagramme de bandes pour le dioxyde de platine PtO 2 de
structure rutile. En deduire ses proprietes electroniques. Le platine a
pour structure electronique [Xe]4f
L4
5d
10
6s°.
Exercice 4.5
Proposer un diagramme de bandes pour le bronze de tungstene
Na 0j 25WO 3 qui a une structure de type perovskite ABO 3 dont les sites A
ne sont pas totalement occupes.
Exercice 4.6
Etablir le diagramme de bandes des deux perovskites LaCoO 3 et
SrCoO 3 .
197
- les orbitales s et p des atomes d'oxygene, lies a 3 ions B et un ion
A, sont hybridees en sp
3
. Trois de ces OA hybrides assurent les
liaisons oxygene-cation B ; la quatrieme participe a la liaison a
oxygene-cation A, impliquant 1'OA p z et 1'OA hybride s-dz
2 liante de
A. L'OA hybride anti-liante est en fait au meme niveau energetique
que les OA cationiques (d xy ,dx
2
-y
2
) et (d xy d yz ).
Esquisser, a partir de ces donnees, le diagramme de bandes de
Ag
+ Co
3+ O 2 et Pt
+ Co
3+ O 2 . En deduire leur proprietes de conduction.
Exercice 4.4
Proposer un diagramme de bandes pour le dioxyde de platine PtO 2 de
structure rutile. En deduire ses proprietes electroniques. Le platine a
pour structure electronique [Xe]4f
L4
5d
10
6s°.
Exercice 4.5
Proposer un diagramme de bandes pour le bronze de tungstene
Na 0j 25WO 3 qui a une structure de type perovskite ABO 3 dont les sites A
ne sont pas totalement occupes.
Exercice 4.6
Etablir le diagramme de bandes des deux perovskites LaCoO 3 et
SrCoO 3 .
