Chimie des solides
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FlG. 4.26 - Structure de bandes de W(X
orbitales p x et des liaisons n par ses orbitales p y et p z . En ce qui concerne
les cations, on retrouve le meme type d'interaction entre les orbitales e g
et t 2g . Le diagramme de bandes du trioxyde de tungstene est porte sur
la figure 4.26 en considerant ici 3 atonies d'oxygene, done en comptabilisant 3 fois les OA de 1'anion. Les 6 electrons du cation et les 18 electrons des 3 anions remplissent totalement les bandes anioniques, d'ou
un comportement isolant de W0 3 et aussi de MoO 3 . Par contre, dans le
cas de 1'oxyde de rhenium ReO 3 , qui possede un electron de plus, la
bande t 2g est occupee pour 1/6 et 1'oxyde est un conducteur metallique.
4 Perovskites ABO 3
Les perovskites peuvent etre considerees comme la combinaison de
deux oxydes : un oxyde d'un element a caractere ionique (gros ion
alcalin, alcalino-terreux ou terre rare La, Gd...) et un oxyde d'element de
transition a caractere plus covalent. Ainsi, le mineral perovskite
CaTiO 3 , qui a donne son nom a cette famille de composes, peut etre mis
sous la forme Ca
2+ (TiO 3 )
2 ~, si bien que le diagramme de bandes etabli
est celui de 1'ion titanate (TiO 3 )
2 ~, copie sur celui du trioxyde de
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FlG. 4.26 - Structure de bandes de W(X
orbitales p x et des liaisons n par ses orbitales p y et p z . En ce qui concerne
les cations, on retrouve le meme type d'interaction entre les orbitales e g
et t 2g . Le diagramme de bandes du trioxyde de tungstene est porte sur
la figure 4.26 en considerant ici 3 atonies d'oxygene, done en comptabilisant 3 fois les OA de 1'anion. Les 6 electrons du cation et les 18 electrons des 3 anions remplissent totalement les bandes anioniques, d'ou
un comportement isolant de W0 3 et aussi de MoO 3 . Par contre, dans le
cas de 1'oxyde de rhenium ReO 3 , qui possede un electron de plus, la
bande t 2g est occupee pour 1/6 et 1'oxyde est un conducteur metallique.
4 Perovskites ABO 3
Les perovskites peuvent etre considerees comme la combinaison de
deux oxydes : un oxyde d'un element a caractere ionique (gros ion
alcalin, alcalino-terreux ou terre rare La, Gd...) et un oxyde d'element de
transition a caractere plus covalent. Ainsi, le mineral perovskite
CaTiO 3 , qui a donne son nom a cette famille de composes, peut etre mis
sous la forme Ca
2+ (TiO 3 )
2 ~, si bien que le diagramme de bandes etabli
est celui de 1'ion titanate (TiO 3 )
2 ~, copie sur celui du trioxyde de