Chimie des solides
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FlG. 4.24 - Diagramme de bandes du dioxyde de chrome monoclinique. Les
niveaux localises cr, issus de t//, se trouvent a 1'interieur de la bande t* et le compose est conducteur.
On constate que la plupart des dioxydes possedent une conduction
metallique du fait du non remplissage de la bande t 2g . Dans le cas du
dioxyde de ruthenium, cette bande est pleine et cet oxyde devrait etre
isolant ou tout au moins semi-conducteur. Des calculs de structure de bandes ont montre que, dans cet oxyde, il pouvait y avoir des interactions
directes metal-metal qui I'emportaient sur les interactions metal-oxygene
et leur caractere antiliant. Ces interactions ont pour consequence un
recouvrement des orbitales cationiques entre elles, d'ou une forte conductivite metallique. L'oxyde de ruthenium, bien que tres onereux, est associe
au dioxyde de titane pour former des electrodes resistant a des bains electrolytiques tres reactifs. II est ainsi utilise comme materiau d'electrode
(anode) dans la fabrication electrolytique de raluminium et du chlore.
d) Dioxydes des elements de la colonne 14 (C, Si, Ge, Sn,Pb) On a vu
que les elements presentent une grande diversite dans leurs proprietes, allant de 1'isolant au metal; on observe la meme diversite pour
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FlG. 4.24 - Diagramme de bandes du dioxyde de chrome monoclinique. Les
niveaux localises cr, issus de t//, se trouvent a 1'interieur de la bande t* et le compose est conducteur.
On constate que la plupart des dioxydes possedent une conduction
metallique du fait du non remplissage de la bande t 2g . Dans le cas du
dioxyde de ruthenium, cette bande est pleine et cet oxyde devrait etre
isolant ou tout au moins semi-conducteur. Des calculs de structure de bandes ont montre que, dans cet oxyde, il pouvait y avoir des interactions
directes metal-metal qui I'emportaient sur les interactions metal-oxygene
et leur caractere antiliant. Ces interactions ont pour consequence un
recouvrement des orbitales cationiques entre elles, d'ou une forte conductivite metallique. L'oxyde de ruthenium, bien que tres onereux, est associe
au dioxyde de titane pour former des electrodes resistant a des bains electrolytiques tres reactifs. II est ainsi utilise comme materiau d'electrode
(anode) dans la fabrication electrolytique de raluminium et du chlore.
d) Dioxydes des elements de la colonne 14 (C, Si, Ge, Sn,Pb) On a vu
que les elements presentent une grande diversite dans leurs proprietes, allant de 1'isolant au metal; on observe la meme diversite pour