Chimie des solides
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MX ; ils sont distants de 194 pm de MX. Les 2 derniers atomes d'oxygene
(E et F) se trouvent sur un axe perpendiculaire a ce plan passant par M x
dont ils sont distants de 198 pm. L'octaedre constitue par ces six atomes
d'oxygene est done legerement distordu. On remarquera que les axes
cristallographiques ne coincident pas avec les axes Mxyz utilises pour
orienter les orbitales. Pour simplifier, on assimilera 1'environnement du
titane a un octaedre regulier.
La symetrie O h conduit encore a 1'eclatement des orbitales d en
orbitales t 2g et e g sous 1'action du champ cristallin. Les orbitales
impliquees et les interactions correspondantes sont les suivantes :
metal
OA s et p
OA de symetrie e g :
OA de symetrie t 2g :
d yz possede un jeu de lobes diriges suivant 1'axe c, on 1'appelle t//
(t parallele a c) (cf. figure 4.15)
Ces deux orbitales sont perpendiculaires au plan ABCD. On les
appelle t_L (t perpendiculaires a 1'axe c).
oxygene
Sur la figure 4.16, considerons 1'atome d'oxygene C que Ton peut considerer a egale distance des 3 atomes de titane, M! au centre du parallelepipede de reference, M 2 au centre du parallelepipede adjacent et M 3
a un sommet du parallelepipede de reference.
Considerons egalement les 2 OA p de 1'oxygene dans le plan M! M 2
M 3 . On les appelle p b . De plus, la geometric des liaisons O-M, identiques,
suggere une hybridation sp
2 (cf. figure 4.17).
La troisieme OA p est perpendiculaire a ce plan et on 1'appelle p±.
A partir de ces orbitales cationiques et anioniques, on peut etablir les
differents types de liaisons et les bandes correspondantes :
1. liaisons cr par interactions metal (s, p, e g ) - oxygene (s, p b ) : elles
donnent les bandes cr liantes larges anioniques et les bandes cr*
antiliantes plus etroites, cationiques. On a represente, sur la figure
4.17, les orbitales hybrides de 1'oxygene interagissant avec les
orbitales dx
2
-y
2 des trois atomes de titane ;
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MX ; ils sont distants de 194 pm de MX. Les 2 derniers atomes d'oxygene
(E et F) se trouvent sur un axe perpendiculaire a ce plan passant par M x
dont ils sont distants de 198 pm. L'octaedre constitue par ces six atomes
d'oxygene est done legerement distordu. On remarquera que les axes
cristallographiques ne coincident pas avec les axes Mxyz utilises pour
orienter les orbitales. Pour simplifier, on assimilera 1'environnement du
titane a un octaedre regulier.
La symetrie O h conduit encore a 1'eclatement des orbitales d en
orbitales t 2g et e g sous 1'action du champ cristallin. Les orbitales
impliquees et les interactions correspondantes sont les suivantes :
metal
OA s et p
OA de symetrie e g :
OA de symetrie t 2g :
d yz possede un jeu de lobes diriges suivant 1'axe c, on 1'appelle t//
(t parallele a c) (cf. figure 4.15)
Ces deux orbitales sont perpendiculaires au plan ABCD. On les
appelle t_L (t perpendiculaires a 1'axe c).
oxygene
Sur la figure 4.16, considerons 1'atome d'oxygene C que Ton peut considerer a egale distance des 3 atomes de titane, M! au centre du parallelepipede de reference, M 2 au centre du parallelepipede adjacent et M 3
a un sommet du parallelepipede de reference.
Considerons egalement les 2 OA p de 1'oxygene dans le plan M! M 2
M 3 . On les appelle p b . De plus, la geometric des liaisons O-M, identiques,
suggere une hybridation sp
2 (cf. figure 4.17).
La troisieme OA p est perpendiculaire a ce plan et on 1'appelle p±.
A partir de ces orbitales cationiques et anioniques, on peut etablir les
differents types de liaisons et les bandes correspondantes :
1. liaisons cr par interactions metal (s, p, e g ) - oxygene (s, p b ) : elles
donnent les bandes cr liantes larges anioniques et les bandes cr*
antiliantes plus etroites, cationiques. On a represente, sur la figure
4.17, les orbitales hybrides de 1'oxygene interagissant avec les
orbitales dx
2
-y
2 des trois atomes de titane ;