Chimie des solides
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b) Elements de transition La plupart des dioxydes d'elements de transition possedent la structure rutile plus ou moins deformee, avec une
coordination 6 pour le metal, done un environnement de symetrie O h .
Pour Zr et les elements lourds (Hf, U, Ce et les terres rares), la structure
observee est celle de la fluorine CaF 2 . Les dioxydes de ces elements sont
des isolants electroniques. Par contre, ce sont des conducteurs ioniques
et ils servent a elaborer des electrolytes solides pour fabriquer des piles.
On a reuni, dans le tableau 4.3, les structures des principaux dioxydes,
rutile, fluorine et quartz.
La structure des dioxydes derive toujours de la regie du rapport des
rayons ioniques. SiO 2 possede plusieurs formes cristallines dans
lesquelles Si et O ont la coordination 4 : 2. Le quartz est 1'une de ces
formes, que Ton trouve abondamment dans la nature. C'est une forme
deposee a basse temperature contrairement a la cristobalite qui est une
forme haute temperature. La structure rutile est la structure la plus
repandue dans les dioxydes, avec une coordination 6:3. GeO 2 est a la
limite des structures quartz et rutile et il existe sous ces deux formes.
Le dioxyde de tantale n'a pas etc observe de maniere certaine, mais il
forme des solutions solides avec TiO 2 rutile. Enfin, les lanthanides et
actinides, de tailles cationiques plus elevees, ont la structure fluorine
TAB. 4.3 - Structures cristallines des principaux dioxydes.
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