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Chapitre 4 : Structure electronique des solides : metaux et oxydes
monoxydes de terres rares, LaO (p = 3 10~
6 Q.m), NdO (p = 7 10~
7 Q.m) ou
SmO (2 10~
6 Q.m) sont egalement metalliques. Pour continuer la famille
des metaux de transition de la premiere periode, nous devrions avoir les
comportements suivants, a 300 K :
Remarques : CrO n'existe pas et ZnO a la structure wurtzite. NiO ne
possede la structure NaCl qu'au-dessus de 470 K.
On constate que, la ou il est preVu, le caractere conducteur des
oxydes n'est pas observe. Ceci est du au fait que les orbitales se contractent lorsque la charge nucleaire augmente. Le caractere delocalise
des electrons de TiO et VO disparait au benefice d'un comportement
localise. Les bandes t 2g et e g sont alors de plus en plus etroites et le
processus de conduction devient un processus de hopping, c'est-a-dire
que les electrons, au lieu d'etre delocalises dans une bande et de se
deplacer librement, doivent sauter d'atome en atome. Pour resumer
ce comportement, J.-B. Goodenough a introduit la notion de distance
intercationique critique R c . Cette distance critique (en pm) peut etre
calculee de maniere empirique pour divers types d'oxydes de metaux
de transition, suivant la relation :
Chapitre 4 : Structure electronique des solides : metaux et oxydes
monoxydes de terres rares, LaO (p = 3 10~
6 Q.m), NdO (p = 7 10~
7 Q.m) ou
SmO (2 10~
6 Q.m) sont egalement metalliques. Pour continuer la famille
des metaux de transition de la premiere periode, nous devrions avoir les
comportements suivants, a 300 K :
Remarques : CrO n'existe pas et ZnO a la structure wurtzite. NiO ne
possede la structure NaCl qu'au-dessus de 470 K.
On constate que, la ou il est preVu, le caractere conducteur des
oxydes n'est pas observe. Ceci est du au fait que les orbitales se contractent lorsque la charge nucleaire augmente. Le caractere delocalise
des electrons de TiO et VO disparait au benefice d'un comportement
localise. Les bandes t 2g et e g sont alors de plus en plus etroites et le
processus de conduction devient un processus de hopping, c'est-a-dire
que les electrons, au lieu d'etre delocalises dans une bande et de se
deplacer librement, doivent sauter d'atome en atome. Pour resumer
ce comportement, J.-B. Goodenough a introduit la notion de distance
intercationique critique R c . Cette distance critique (en pm) peut etre
calculee de maniere empirique pour divers types d'oxydes de metaux
de transition, suivant la relation :