CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 10
509
ω = 0°
éclipsée
ω = 120°
éclipsée
ω = 240°
éclipsée
H
H
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
H
H
H
CH 3
H
ω = 60°
décalée
ω = 180°
décalée
ω = 300°
décalée
Seules deux conformations sont discernables ; par conséquent, la courbe d’énergie potentielle
molaire en fonction de l’angle de torsion est celle présentée ci-dessous.
E p / kJ.mol
−1
14,2
0
ω / °
0
60
120
180
240
300
360
Il est à noter que la valeur de la barrière de rotation est un peu plus grande que dans le cas
de l’éthane (11,2 kJ·mol −1 ), en raison probablement d’une faible interaction stérique entre le
groupe méthyle et les atomes d’hydrogène.
On relève dans la littérature que plus généralement, pour les composés de type CH 3 − CXY Z,
la barrière de rotation est remarquable par sa constance (entre 12, 1 et et 15,5 kJ·mol −1 ) ceci
quelle que soit la nature des groupes X, Y et Z.
10.3 Vitamine C
1. L’application des règles séquentielles de CAHN, INGOLD et PRELOG permet d’établir
l’ordre de priorité des substituants.
Pour le carbone 5, l’atome le moins prioritaire étant placé en arrière du plan de la feuille,
le descripteur stéréochimique du carbone asymétrique est S. L’autre atome de carbone asymétrique est de descripteur stéréochimique R. Enfin, la double liaison est de descripteur stéréochimique Z, les deux groupes prioritaires (−OH) étant situé du même côté du plan de
référence de la double liaison.
2. La double liaison, bien que centre stéréogène, ne peut ici être qu’en configuration Z car
elle est engagée dans un cycle à 5 atomes, ne permettant pas l’existence d’une configuration
E en raison des trop grandes tensions de cycle que cela engendrerait. La vitamine C possède
donc deux carbones asymétriques et pas d’élément de symétrie. Elle possède ainsi 2 2 − 1 = 3
stéréoisomères de configuration.
509
ω = 0°
éclipsée
ω = 120°
éclipsée
ω = 240°
éclipsée
H
H
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H 3 C
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
H
H
H
CH 3
H
ω = 60°
décalée
ω = 180°
décalée
ω = 300°
décalée
Seules deux conformations sont discernables ; par conséquent, la courbe d’énergie potentielle
molaire en fonction de l’angle de torsion est celle présentée ci-dessous.
E p / kJ.mol
−1
14,2
0
ω / °
0
60
120
180
240
300
360
Il est à noter que la valeur de la barrière de rotation est un peu plus grande que dans le cas
de l’éthane (11,2 kJ·mol −1 ), en raison probablement d’une faible interaction stérique entre le
groupe méthyle et les atomes d’hydrogène.
On relève dans la littérature que plus généralement, pour les composés de type CH 3 − CXY Z,
la barrière de rotation est remarquable par sa constance (entre 12, 1 et et 15,5 kJ·mol −1 ) ceci
quelle que soit la nature des groupes X, Y et Z.
10.3 Vitamine C
1. L’application des règles séquentielles de CAHN, INGOLD et PRELOG permet d’établir
l’ordre de priorité des substituants.
Pour le carbone 5, l’atome le moins prioritaire étant placé en arrière du plan de la feuille,
le descripteur stéréochimique du carbone asymétrique est S. L’autre atome de carbone asymétrique est de descripteur stéréochimique R. Enfin, la double liaison est de descripteur stéréochimique Z, les deux groupes prioritaires (−OH) étant situé du même côté du plan de
référence de la double liaison.
2. La double liaison, bien que centre stéréogène, ne peut ici être qu’en configuration Z car
elle est engagée dans un cycle à 5 atomes, ne permettant pas l’existence d’une configuration
E en raison des trop grandes tensions de cycle que cela engendrerait. La vitamine C possède
donc deux carbones asymétriques et pas d’élément de symétrie. Elle possède ainsi 2 2 − 1 = 3
stéréoisomères de configuration.