CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 8
4 9 1
E / V
pH
0
1
7
14
0,5
1,0
1,5
-0,5
-1,0
-1,5
Cr
Cr 2+
Cr 3+
Cr 2 O 7
2Cr 2 O 3
CrO 4
2H 2 O
O 2
H 2
H 2 O
Figure 11.48 – Diagramme E− pH complété pour le chrome
4. Le potentiel standard relatif au couple NO
−
3 /HNO 2 est calculé à partir du potentiel standard
relatif au couple NO
−
3 /NO
−
2 . Nous associons à la demi-équation :
(1)
H 2 O + HNO 2
=
NO
−
3
+ 3 H
+
+ 2 e
−
l’enthalpie libre standard de réaction Δ r G ◦∗
1 = 2FE ◦
NO
−
3 /HNO 2
.
Nous associons à la réaction :
(2)
H 2 O + NO
−
2
=
NO
−
3
+ 2 H
+
+ 2 e
−
l’enthalpie libre standard de réaction Δ r G ◦∗
2 = 2FE ◦
NO
−
3 /NO
−
2
.
La réaction acido-basique s’écrit :
(3)
HNO 2 + H 2 O
=
NO
−
2
+ H 3 O
+
.
L’enthalpie libre standard vérifie Δ r G ◦
3 = −RT ln K A .
Une relation existe entre les équations-bilans : (1) = (2) + (3). La loi de HESS assure que
4 9 1
E / V
pH
0
1
7
14
0,5
1,0
1,5
-0,5
-1,0
-1,5
Cr
Cr 2+
Cr 3+
Cr 2 O 7
2Cr 2 O 3
CrO 4
2H 2 O
O 2
H 2
H 2 O
Figure 11.48 – Diagramme E− pH complété pour le chrome
4. Le potentiel standard relatif au couple NO
−
3 /HNO 2 est calculé à partir du potentiel standard
relatif au couple NO
−
3 /NO
−
2 . Nous associons à la demi-équation :
(1)
H 2 O + HNO 2
=
NO
−
3
+ 3 H
+
+ 2 e
−
l’enthalpie libre standard de réaction Δ r G ◦∗
1 = 2FE ◦
NO
−
3 /HNO 2
.
Nous associons à la réaction :
(2)
H 2 O + NO
−
2
=
NO
−
3
+ 2 H
+
+ 2 e
−
l’enthalpie libre standard de réaction Δ r G ◦∗
2 = 2FE ◦
NO
−
3 /NO
−
2
.
La réaction acido-basique s’écrit :
(3)
HNO 2 + H 2 O
=
NO
−
2
+ H 3 O
+
.
L’enthalpie libre standard vérifie Δ r G ◦
3 = −RT ln K A .
Une relation existe entre les équations-bilans : (1) = (2) + (3). La loi de HESS assure que
