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CHAP. 5 – ÉQUILIBRES CHIMIQUES
ce qui donne ici, avec l’expression explicite de la fonction Δ r G ◦ (T ), en tenant bien
compte que la formule comporte un logarithme décimal :
Δ r H
◦
= − T
2
.
− 240
T 2 +
12, 9.10 −3
T ln(10)
= 240 − 5, 6.10
−3 T / kJ·mol
−1
.
La réaction de dissociation de l’eau est notablement endothermique et donc favorisée
par augmentation de la température.
• À partir de la relation existant entre enthalpie libre standard de réaction et entropie
standard de réaction :
Δ r S
◦
= −
d
dT
(Δ r G
◦
) = − (6, 95 + 5, 60.(1 + ln(T ))).10
−3
/ kJ·mol
−1
·K
−1
soit :
Δ r S
◦
= − 12, 55 − 5, 60. ln(T ) /J·mol
−1
·K
−1
.
• À partir de la relation existant entre enthalpie libre standard de réaction, enthalpie
standard de réaction et entropie standard de réaction quand une des trois grandeurs
est connue avec l’une des relations précédemment établie :
Δ r G
◦
= Δ r H
◦
− T Δ r S
◦
.
d) Influence de la température sur les grandeurs : relations de KIRCHHOFF
Capacité thermique molaire partielle à pression constante. La capacité thermique
molaire partielle relative au constitutant i est définie par :
C p,i =
∂C p
∂ n i
(T,p,n j j = i )
.
En tenant compte de la définition de la capacité thermique à pression constante du
système :
C p =
∂ H
∂ T
(p,n i )
nous avons :
C p,i =
∂C p
∂ n i
(T,p,n j j = i )
=
∂
∂ n i
∂ H
∂ T
(p,n i )
(T,p,n j j = i )
soit, en intervertissant l’ordre des dérivations partielles :
C p,i =
∂
∂ T
∂ H
∂ n i
(T,p,n j j = i)
(p,n i )
et on reconnaît l’enthalpie molaire partielle du constituant i, ce qui donne :