Chapitre 3 • La liaison covalente
76
(cf. exercice 3.4). Les angles entre les liaisons dans le plan équatorial étant de 360/5 = 72°, le
doublet non liant, plus volumineux que les doublets liants, est supposé en position axiale où il
forme alors avec les autres liaisons un angle de 90°.
Pourtant, l’expérience montre que la structure prévue ci-dessus pour XeF 6 n’est pas la structure
réelle. Il s’agit donc d’une exception à la règle sur laquelle s’appuie la méthode VSEPR, selon
laquelle les paires s’orientent autour de l’atome central de façon à minimiser leurs répulsions
mutuelles.
À partir des informations données dans le texte, on peut représenter la molécule XeF 6 . La forme
est celle d’un octaèdre un peu déformé. Appelons Xe–F β les trois liaisons les plus longues et Xe–
F α les trois liaisons les plus courtes (5 pm de moins que Xe–F β ). Sur chaque diagonale, les atomes
opposés F α et F β ne sont pas tout à fait alignés avec Xe central ; donc les angles rentrants
sont un peu inférieurs à 180°. On obtient :
Composé
XeF 2
XeF 4
XeF 6
Électrons de valence
8 + 2 × 7 = 22
8 + 4 × 7 = 36
8 + 6 × 7 = 50
Paires à répartir
11
18
25
Lewis
VSEPR
AX 2 E 3
AX 4 E 2
AX 6 E
Géométrie de base
bipyramide à base
triangulaire
bipyramide à base
carrée (octaèdre)
hypothèse :
bipyramide
pentagonale
Forme
linéaire
carré
pyramide
Schéma
Xe F
F
Xe F
F
F
F
Xe
F
F
F
F
F
F
Xe
F
F
Xe
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
Xe
F α XeF β
Xe
F β
F β
F α
F α
F β
F α